外围电子排布式是指将过渡元素原子的电子排布式中符合稀有气体的原子的电子排布的部分（原子实）或主族、0族元素的内层电子排布省略后剩下的式子。
如Cl：1s2 2s2 2p6 3s2 3p5将"1s2 2s2 2p6"（Cl的内层电子排布，也是Ne的电子排布式）省略，"3s2 3p5"即为氯原子的外围电子排布式。同理，K原子的外围电子排布式为4s1（省略了内层电子排布1s2 2s2 2p6 3s2 3p6)、Fe原子外围电子排布式为3d6 4s2(省略了Ar的电子排布式1s2 2s2 2p6 3s2 3p6)。
在化学反应中发生变化的是外围电子，而“原子实”不受影响，外围电子排布式能更简捷地、直接地反映原子的电子层结构。
表示原子核外电子排布的图式，有七个电子层，分别用1、2、3、4、5、6、7等数字表示K、L、M、N、O、P、Q等电子层，用s、p、d、f等符号分别表示各电子亚层，并在这些符号右上角用数字表示各亚层上电子的数目，如氧原子的电子排布式为1s22s22p4。迄今为止，只发现了7个电子层。
