主族和副族是元素周期表中的两个基本概念，它们的主要区别在于原子核外电子排布的不同。
主族元素是指在元素周期表的主族区域中的元素，这些元素的原子结构中都有一组或多组能级相同的价电子，这意味着这些元素的原子在化学反应中通常只有一种价态，而且它们的最外层电子都参与到化学反应中，主族元素包括IA至VIIIA共18个元素。
副族元素则是在元素周期表的副族区域中的元素，这些元素的原子结构中有一组或多组不同能级的价电子，这意味着这些元素的原子在化学反应中可能有多种价态，而且它们的最外层电子不全部参与到化学反应中，副族元素包括IB至VIIIB共32个元素。
主族和副族元素的区别主要体现在它们的电子构型上：主族元素的最外层电子都是完全填充的(即最外层8个电子),而副族元素的最外层电子既有未成对的(即非满电子状态，形成d或f轨道),也有成对的(形成p轨道)，这种区别导致了主族和副族元素在化学性质上的差异，例如氧化还原性、金属性和非金属性等。
